环己酮名称
| 中文名 | 环己酮 |
|---|---|
| 英文名 | Cyclohexanone |
| 中文别名 | 环状己酮 | 安酮 | 环已酮 |
| 英文别名 | 2-cyclohexanone；cyclohexyloxide；cyclo-hexanone |
环己酮物理化学性质
| 密度 | 1.0±0.1 g/cm3 |
|---|---|
| 沸点 | 155.7±0.0 °C at 760 mmHg |
| 熔点 | -47 °C |
| 分子式 | C6H10O |
| 分子量 | 98.143 |
| 闪点 | 46.7±0.0 °C |
| 精确质量 | 98.073166 |
| PSA | 17.07000 |
| LogP | 0.76 |
| 外观性状 | 无色液体 |
| 蒸汽密度 | 3.4 (vs air) |
| 蒸汽压 | 3.0±0.3 mmHg at 25°C |
| 折射率 | 1.453 |
| 储存条件 | 储存注意事项储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 |
| 稳定性 | 1.化学性质：与脂肪族酮相似，能与羟胺、苯肼、氨基脲、Grignard试剂、氢氰酸、亚硫酸氢钠等反应。在氧和水存在下，受日光照射时，环己酮开环生成己二酸、己酸、5-己烯醛等。在酸或碱存在下能自行缩合，条件不同，所得产物也不同。例如可以生成2-(1-羟基环己基）环己酮，2-亚环己基环己酮，2,6-二亚环己基环己酮，2,6-双(1-环己烯基)环己酮，十氢化三亚苯等。环己酮易还原成环己醇。用硝酸、高锰酸钾氧化生成己二酸，与二氧化硒作用生成1,2-环己二酮，同过钡酸作用生成1,4-环己二酮以及副产物己二酸、己二醛。在无机酸或有机过氧酸作用下生成ε-己内酯。在过氧化氢作用下得到复杂的过氧化物。易与氯、溴反应生成2-卤代环己酮。在酸催化下与乙二醇反应生成环状缩醛。 2.高浓度的环己酮蒸气有麻醉性，有毒！对中枢神经系统有抑制作用。对皮肤和黏膜有刺激作用。高浓度的环己酮发生中毒时会损害血管，引起心肌，肺，肝，脾，肾及脑病变，发生大块凝固性坏死。通过皮肤吸收引起震颤麻醉、降低体温、终至死亡。在25×10-6的气氛下刺激性小，但50×10-6以上时，就无法忍受。对小鼠的LC为8000×10-6。工作场所环己酮的最高容许浓度为200mg／m3。生产设备应密闭，应防止跑、冒、滴、漏。操作人员穿戴好防护用具。 3.稳定性 稳定 4.禁配物 强氧化剂、强还原剂、塑料 5.聚合危害不聚合 |
| 水溶解性 | 150 g/L (10 ºC) |
| 分子结构 | 1、摩尔折射率：27.80 2、摩尔体积（cm3/mol）：102.9 3、等张比容（90.2K）：245.8 4、表面张力（dyne/cm）：32.5 5、介电常数：无可用的 6、极化率：11.02 7、单一同位素质量：98.073165 Da 8、标称质量：98 Da 9、平均质量：98.143 Da |
| 计算化学 | 1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:1 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:2 6.拓扑分子极性表面积17.1 7.重原子数量:7 8.表面电荷:0 9.复杂度:68.2 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 |
| 更多 | 1.性状：无色或浅黄色透明油状液体，有强烈的刺激性臭味。 2.熔点（℃）：-32.1 3.沸点（℃）：136.9~155.6 4.相对密度（水=1）：0.95 5.相对蒸气密度（空气=1）：3.4 6.饱和蒸气压（kPa）：0.5（20℃） 7.燃烧热（kJ/mol）：-3521.3 8.临界温度（℃）：356 9.临界压力（MPa）：3.8 10.辛醇/水分配系数：0.81 11.闪点（℃）：44（CC） 12.引燃温度（℃）：420 13.爆炸上限（%）：9.4 14.爆炸下限（%）：1.1 15.溶解性：微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂。 16.蒸发热（KJ/mol,29.21ºC）：44.88 17.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：40.28 18.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：-271.47 19.比热容（KJ/(kg·K),15~18ºC,定压）：1.81 20.电导率（S/m,35ºC）：5×10-8 21.热导率（W/(m·K)）：0.1378 22.溶解度（%,20ºC,水）：2.3 23.体膨胀系数（K-1）：0.00091 24.相对密度（25℃，4℃）：0.9411 25.常温折射率（n25）：1.4485 26.偏心因子：0.450 27.溶度参数(J·cm-3)0.5：21.143 28.van der Waals面积（cm2·mol-1）：8.350×109 29.van der Waals体积（cm3·mol-1）：62.850 30.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-3564.1 31.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-226.1 32.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：330.5 33.气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-89.2 34.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-3519.0 35.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-271.2 36.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：176.6 |
环己酮MSDS
国标编号:33590ＣＡＳ:108-94-1中文名称:环已酮英文名称:cyclohexanone；ketohexamethylene别 名:分子式:C6H10O；(CH2)5CO分子量:98.14熔 点:-45℃ 沸点：115.6℃密 度:相对密度(水=1)0.95；蒸汽压:43℃溶解性:微溶于水，可混溶于醇、醚、苯、丙酮等多数有机溶剂稳定性:稳定外观与性状:无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味危险标记:7(易燃液体)用 途:主要用于制造已内酰胺和已二酸，也地优良的溶剂 2.对环境的影响: 二、毒理学资料及环境行为 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: |
环己酮毒性和生态
环己酮毒理学数据: 1、刺激性：人经眼：75ppm ，引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激。 2、急性毒性：大鼠经口LD50：1535mg/kg；大鼠吸入LD50：32080mg/m3/4H；兔径皮LD50：948mg/kg 3、高浓度的环己酮蒸气具有麻醉性，对皮肤和黏膜有刺激性。对中枢神经有抑制作用。属低毒类。毒性比甲基异丁烯酮、亚异丙基丙酮、环己醇低，但比环己烷和甲基环己醇高。高浓度蒸气有麻醉性，能引起呼吸衰竭，但不像苯那样能使血液中毒。由于沸点高，挥发性低，吸入蒸气引起中毒的情况较少。对人体，200.5mg/m3时刺激黏膜，280.7 mg/m3时对眼、鼻、舌有明显刺激作用。液体进入眼睛时有强烈的刺激感，能伤害角膜。大鼠在32080mg/m3时4小时死亡。能通过皮肤吸收而中毒，与皮肤接触时，应用水和肥皂洗净。嗅觉阈浓度0.24mg/m3。TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。大鼠经口LD50为3460mg/kg，小鼠腹腔注射LC50为1950mg/kg。 4.急性毒性 LD50：1620μl（1544mg）/kg（大鼠经口）；1ml（950mg）/kg（兔经皮） LC50：8000ppm（大鼠吸入，4h） 5.刺激性 家兔经皮：500mg，轻度刺激（开放性刺激试验）。 人经眼：75ppm，引起刺激。 6.亚急性与慢性毒性 家兔吸入12.39g/m3，每天6h，3周，4只中2只死亡；5.68g/m3,10周，轻微黏膜刺激。 7.致突变性 微生物致突变试验：鼠伤寒沙门菌20μl/L。细胞遗传学分析：人淋巴细胞5μg/L。 8.致畸性 小鼠孕后6~17d吸入最低中毒剂量（TCLo）1400ppm（6h），致肌肉骨骼系统发育畸形。 9.致癌性 IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。 10.其他 大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：105mg/m3（4h）（孕1~20d用药），致植入前的死亡率升高。小鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：11g/kg（孕8~12d用药），影响新生鼠的生长统计（如体重增长的减少）。 环己酮生态学数据: 1.生态毒性 LC50：527mg/L（96h）（黑头呆鱼，动态） EC50：20mg/L（96h）（绿藻）；820mg/L（48h）（水蚤）； 18.7mg/L（5min）（发光菌，Microtox测试） 2.生物降解性 MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，2周后降解87.4%。 3.非生物降解性 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时，降解半衰期为1.3d（理论）。 |
环己酮安全信息
| 符号 |    GHS02, GHS05, GHS07 |
|---|---|
| 信号词 | Danger |
| 危害声明 | H226-H302 + H312 + H332-H315-H318 |
| 警示性声明 | P280-P305 + P351 + P338 |
| 个人防护装备 | Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter |
| 危害码 (欧洲) | Xn:Harmful |
| 风险声明 (欧洲) | R10;R20 |
| 安全声明 (欧洲) | S25 |
| 危险品运输编码 | UN 1915 3/PG 3 |
| WGK德国 | 1 |
| RTECS号 | GW1050000 |
| 包装等级 | III |
| 危险类别 | 3 |
| 海关编码 | 2914220000 |
环己酮制备
40年代，环己酮的工业生产采用以苯酚为原料加氢生成环己醇，再脱氢得环己酮。60年代，随着石油化工的发展，环己烷氧化生产环己酮的方法在工业上逐步占主导地位。1967年，荷兰国家矿业公司（DSM）研究的苯酚加氢一步制取环己酮的方法实现了工业化。此法生产流程短、产品质量好、产率高，但原料苯酚和催化剂价格较高，因此工业上大多仍采用环己烷氧化法。
1.苯酚法：以镍作催化剂，由苯酚加氢得环己醇，然后以锌作催化剂，脱氢得环己酮。
2.环己烷氧化法：以环己烷为原料，无催化下，用富氧空气氧化为环己基过氧化氢，再在铬酸叔丁酯催化剂存在下分解为环己醇和环己酮、醇、酮混合物，经一系列蒸馏精制即得合格产品。原料消耗定额：环己烷（99.6%）1040kg/t。
3.苯加氢氧化法：苯与氢气在镍催化剂存在下，在120-180℃下进行加氢反应生成环己烷，环己烷与空气在150-160℃，0.908MPa下进行氧化反应生成环己醇和环己酮的混合物，经分离得环己酮产品。环己醇在350-400℃，有锌钙催化剂存在下进行脱氢反应生成环己酮。原料消耗定额：苯（99.5%）1144kg/t、氢气（97.0%）1108kg/t、液碱（42.0%）230kg/t。
精制方法：环己酮是环己烷直接用空气进行催化氧化或环己醇脱氢制得的，主要杂质是环己醇、水、己二酸等。精制时用重铬酸钾硫酸溶液(浓度约5%)处理，使环己醇氧化，再经水洗、无水硫酸钠干燥后分馏。高纯度的制品可用亚硫酸氢钠形成加成化合物，将等量的加成物与碳酸钠溶于热水后进行水蒸气蒸馏。馏出物用食盐饱和，苯萃取，干燥后蒸馏。
4.将工业环己酮用无水硫酸钠干燥，除去干燥剂。在减压下高效精馏即可。
5.以工业品环己酮为原料，加入无水硫酸钠干燥脱水，过滤后减压精馏，收集中间馏分即为成品。
6.制法：
于反应瓶中加入冰水120mL，慢慢加入浓硫酸20mL，搅拌下加入环己醇（2）20g（0.2mol），于25～30℃慢慢滴加重铬酸钠21g（Na2Cr2O7，2H2O，0.07mol）溶于12mL水的溶液，反应放热，重铬酸钠溶液由橙红色变为低价绿色铬盐。控制反应温度在55～60℃，加完后继续搅拌，直至温度有自动下降的趋势，加入少量草酸，使溶液完全变为墨绿色①。将反应液进行水蒸汽蒸馏②，直至馏出液澄清为止。馏出液加氯化钠使之饱和③，静置后分出油层，无水碳酸钾干燥，常压蒸馏，收集150～156℃的馏分，得环己酮（1）13g，收率67%，nD201.4507。注：①过量的重铬酸钠若不除去，水蒸汽蒸馏时，环己酮将被进一步氧化成己二酸。②环己酮与水共沸点为95℃。③环己酮在水中溶解度31℃时为2.4g，若改用有机溶剂萃取，收率略有提高。
7.制法：
于装有磁力搅拌的反应瓶中，加入硝基环己烷（2）1mmol，6mL甲醇。搅拌下加入8mL（0.5mol/L）的Na2PO4溶于1mol/L的氢氧化钠溶液，1h后加入1mmol的过硫酸氢钾溶于3mL水的溶液。室温搅拌反应1h，以10%的盐酸酸化。二氯甲烷提取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩，得环己酮①（1），收率81%。注：①采用类似的方法可以合成如下各种化合物（表I-7—10 308页）。
